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可調(diào)縮孔談氯化物:常見的幾種腐蝕介質(zhì)

 

 
可調(diào)縮孔常用金屬材料存在的腐蝕介質(zhì)種類很多,但 常見也是 主要的腐蝕介質(zhì)可以歸納為以下幾大類:氯化物、硫化物、環(huán)烷酸和氫氣。
介質(zhì)中的氯化物可分為兩種,一種為無機氯化物,另一種為有機氯化物。前者一般由原油中帶來,后者則是生產(chǎn)過程的產(chǎn)物,即在生產(chǎn)過程中混進來的。無機氯化物一般由NaCl(約占80%)、CaCl2和MgCl2(二者的比例約為1:3)組成。這三種物質(zhì)在一定的溫度條件下能發(fā)生水解生成腐蝕性物質(zhì)HCl,HCl在無水存在時將揮發(fā)而不對金屬產(chǎn)生腐蝕,可調(diào)縮孔有水存在時將對金屬材料產(chǎn)生嚴重的均勻腐蝕或點腐蝕。
可調(diào)縮孔常用金屬材料氯化物的腐蝕過程一般是這樣進行的:首先是NaCl、CaCl2、MgCl2在一定的溫度條件下發(fā)生水解生成HCl,然后,HCl在有水存在的情況下與金屬材料(Fe)發(fā)生電化學(xué)腐蝕,其反應(yīng)式如下:
400℃
NaCl + H2O NaOH + HCl
120℃
MgCl + H2O Mg(OH)2+ HCl
170℃
CaCl2+ H2O Ca(OH)2+ HCl
H2O
HCl + Fe FeCl2+ H2
氯化物對碳素鋼的腐蝕基本上為均勻腐蝕并伴隨著氫脆的發(fā)生(因為腐蝕反應(yīng)過程中有氫的產(chǎn)生),對不銹鋼的腐蝕為點蝕或晶間腐蝕。一些試驗資料上給出,可調(diào)縮孔常用不銹鋼抗氯化物的點蝕能力由低到高的順序是:304、304L、0Cr13、316、316L、321、347。
若有H2S同時存在時,會加速HCl的腐蝕:
H2S + Fe Cl2FeS+ HCl
由上面的反應(yīng)式可以看出,有H2S存在時,可調(diào)縮孔會還原出一部分HCl,二者交互作用的結(jié)果,其腐蝕速度要比單純的HCl腐蝕提高(20~40)倍。
工程上防止氯化物腐蝕的措施主要從以下幾個方面考慮:
a、加強原油的脫鹽工藝,使得原油中的NaCl、MgCl2、CaCl2盡可能在原油蒸餾前大部分被脫去;
b、對 部位(如塔頂冷凝系統(tǒng))采用注氨、注堿、注水、注緩蝕劑的工藝防腐方法。其中注氨、注堿的目的是中和HCl,注水的目的是稀釋HCl。當(dāng)Cl-的濃度降到100PPm以下時,可調(diào)縮孔腐蝕 會變得緩和。一般工程上要求其Cl-的濃度應(yīng)控制在50PPm及以下;
c、可調(diào)縮孔選擇適宜的材料,如采用碳鋼-不銹鋼復(fù)合管材。

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